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當水中有游離CO2存在時,水呈酸性反應,即CO2+H2O===H++HCO-3,由于水中H+離子的量增多,就會產生氫去極化腐蝕。所以游離CO2腐蝕,從腐蝕電化學的觀點看,就是含有酸性物質而引起的氫去極化腐蝕。此時腐蝕過程的陰極反應為:2H++2eH2CO2溶于水呈弱酸性,因為弱酸只有一部分電離,所以隨著腐蝕過程的進行,消耗掉的氫離子會被弱酸的繼續電離所補充。陽極反應:FeFe2+2e。鋼材受游離CO2腐蝕而生成的腐蝕產物都是易溶的,在金屬表面不易形成保護膜。游離CO2腐蝕受溫度的影響較大,因為當溫度升高時,碳酸的電離度增大,所以升高溫度會大大促進腐蝕。游離CO2腐蝕受壓力的影響也較大,腐蝕速度隨CO2分壓的增大而增加。若水中同時含有O2和CO2時,則鋼材的腐蝕就更嚴重。將含有不同量的O2和CO2的水對鋼材作腐蝕試驗。從圖中可以看到,O2濃度、CO2濃度和溫度的升高均會加速腐蝕。這種腐蝕之所以比較嚴重,是因為氧的電極電位高,易形成陰極,侵蝕性強;CO2使水呈酸性,破壞保護膜。這種腐蝕特征往往是金屬表面沒有腐蝕產物,腐蝕速度很快。
3.硫化氫的影響
含硫油田中與油共生的水往往含有硫化氫。干燥的硫化氫與二氧化碳一樣都不具有腐蝕性,溶解于水中的硫化氫具有較強的腐蝕性。碳鋼在含有硫化氫的水溶液中會引起氫的去極化腐蝕,碳鋼的陽極產物鐵離子與水中的硫離子相結合生成硫化鐵。硫化鐵的溶度積很小,是一類難溶沉淀物。含有大量懸浮的硫化鐵的水稱為“黑水”。水中的溶解鹽類和溶解的CO2對H2S 的腐蝕有一定的影響。三條曲線分別指出:鋼在含有H2S 的蒸餾水(A)、含有H2S 的鹽水(B)、含有H2S和CO2鹽水(C)中的腐蝕情況。由圖可知:鋼在含有H2S 的鹽水中的腐蝕速率*高;而在含有H2S 的蒸餾水中的腐蝕速率較低。因為不同的水溶液形成的腐蝕產物不一樣,所以腐蝕速率也不同。鋼在蒸餾水中,*初形成保護性能差的Fe9S8,繼而形成保護性能較好的磁黃鐵礦和黃鐵礦(FeS2)。在含有H2S 的鹽水中只能形成保護性能差的Fe9S8,所以腐蝕速率繼續增大,是屬于電化學腐蝕。含H2S 的水對金屬材料的腐蝕破壞還有兩種類型:一是氫脆,電化學腐蝕產生的氫滲入鋼材內部,使材料韌性變差,引起微裂紋,使鋼材交脆;二是硫化物應力腐蝕,在拉應力和殘余張應力作用下鋼材氫脆裂紋發展,致使鋼材破裂。以上兩種腐蝕可能在沒有任何征兆的情況下,在短時間突然發生。這應是預防的重點。發生在鋼表面的腐蝕,陽極方面鐵被溶解形成Fe2+與O2結合,H2S 或CO2取決于電解質溶液的組成。這些腐蝕產物或附著物的形成,如鐵銹包括 [Fe2O3·xH2O],FeSx,Fe2CO3。當這種情況發生時,電子流向陰極。在陰極表面,它們阻止了水的氧化作用產生OH-或H+變成H2↑。綜上所述,水中溶解了O2,CO2,H2S 等氣體后,水的腐蝕性大大增強。事實上水中的溶解氣體是腐蝕的主要原因。
4.硫酸鹽還原菌的影響
隨著我國二次采油技術的發展,在絕大多數的油田集輸系統的生產油井和注水井中發現存在有大量的硫酸鹽還原菌(SRB),SRB 的繁殖可使系統H2S 含量增加,腐蝕產物中有黑色的FeS 等存在,以及水質明顯惡化、變黑、發臭,不僅使設備、管道遭受嚴重腐蝕,而且還可能把雜質引入油品中,使其性能變壞。同時FeS,Fe(OH)2等腐蝕產物還會與水中成垢離子共同沉積成污垢而造成管道的堵塞,此外,SRB 菌體聚集物和腐蝕產物隨注水進入地層還可能引起地層堵塞,造成注水壓力上升,注水量減少,直接影響原油產量。
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