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臭氧同時脫硫/脫硝法

詳細(xì)說明

    煤炭作為主要能源物,其燃燒過程排放的SO2、 NOx等污染物的總量很大,會造成嚴(yán)重的大氣污染,危害人類健康。對SO2的控制,目前較為成熟的技術(shù)是石灰石—石膏法,脫除效率可達(dá)95%以上。此外還有爐內(nèi)噴鈣脫硫、電子束法脫硫等技術(shù)。對NOx的控制分為兩類,一類是控制燃煤過程中NOx的生成,主要有低氧燃燒法、兩段燃燒法和煙氣再循環(huán)法等。另一類是通過物理化學(xué)方法進(jìn)行脫除,主要有催化、吸收、吸附、放電等。其中廣泛應(yīng)用的是選擇性催化還原法(SCR),脫除效率達(dá)90%以上。

1、臭氧脫硝機理

臭氧的氧化能力極強,從下表可知,臭氧的氧化還原電位僅次于氟,比過氧化氫、高錳酸鉀等都高。此外,臭氧的反應(yīng)產(chǎn)物是氧氣,所以它是一種高效清潔的強氧化劑。

臭氧脫硝的原理在于臭氧可以將難溶于水的NO氧化成易溶于水的NO2、N2O3、N2O5等高價態(tài)氮氧化物。天潔公司對臭氧同時脫硫脫硝過程中NO的氧化機理進(jìn)行了研究,構(gòu)建出O3與NOX之間65步詳細(xì)的化學(xué)反應(yīng)機理,該機理比較復(fù)雜。在實際試驗中,可根據(jù)低溫條件下臭氧與NO的關(guān)鍵反應(yīng)進(jìn)行研究。

低溫條件下,O3與NO之間的關(guān)鍵反應(yīng)如下:

NO+O3→NO2+O2 (1)

NO2+O3→NO3+O2 (2)

NO3+NO2→N2O5 (3)

NO+O+M→NO2+M (4)

NO2+O→NO3 (5)

2、臭氧同時脫硫脫硝的主要影響因素

利用臭氧同時脫硫脫硝的影響因素主要有摩爾比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、吸收液性質(zhì)等,這些因素對脫硝和脫硫效率都有不同程度的影響。

2.1 摩爾比

摩爾比(O3/NO)是指O3與NO之間摩爾數(shù)的比值,它反映了臭氧量相對于一氧化氮量的高低。NO的氧化率隨O3/NO的升高直線上升。目前已有的研究中,在 0.9≤O3/NO<1的情況下,脫硝率可達(dá)到85%以上,有的甚至幾乎達(dá)到100%。根據(jù)式(1)可見,O3與NO完全反應(yīng)的摩爾比理論值為1,但在實際中,由于其他物質(zhì)的干擾,可發(fā)生一系列其他反應(yīng),如式(2)~(5),使得O3不能100%與NO進(jìn)行反應(yīng)。

2.2 溫度

由于臭氧的生存周期關(guān)系到脫硫脫硝效率的高低,所以考察臭氧對溫度的敏感性具有重要意義。王智化等人在對臭氧的熱分解特性的研究中得出在150℃的低溫條件下,臭氧的分解率不高,但隨著溫度增加到250℃甚至更高時,臭氧分解速度明顯加快。Zhihua Wang等人也得出在25℃時臭氧的分解率只有0.5%,當(dāng)溫度高于 200℃時,分解率顯著增加。這些結(jié)果對研究臭氧在煙氣中的生存時間及氧化反應(yīng)時間具有重要意義。

2.3 反應(yīng)時間

臭氧在煙氣中的停留時間只要能夠保證氧化反應(yīng)的完成即可,在ISHWAR K. PURI的研究中,反應(yīng)時間在1~104s之間對反應(yīng)器出口的NO摩爾數(shù)沒有什么影響,而且增加停留時間并不能增大NO的脫除率。這主要是因為關(guān)鍵反應(yīng)的反應(yīng)

 
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