硅烷的用量直接影響交聯(lián)程度。采用工藝1
時(shí), 凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)一直隨硅烷的用量平緩增加, 但是
*大的交聯(lián)度也小于30 %; 而采用工藝2 時(shí), 凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)在硅烷的用量少于3 份時(shí), 隨硅烷用量的增加而增加, 并在硅烷用量達(dá)到3 份時(shí)達(dá)到了*大點(diǎn),之后略有下降。說(shuō)明在采用工藝1 時(shí), 硅烷未能有效的與EVA 進(jìn)行接枝反應(yīng), 產(chǎn)生的部分凝膠只能是EVA 與硅烷發(fā)生了部分交聯(lián)反應(yīng)或者是直接與過(guò)氧化物進(jìn)行了交聯(lián)。采用工藝2 則反應(yīng)完全, 并出現(xiàn)接枝飽和點(diǎn), 低于此飽和點(diǎn)的用量將明顯的縮減交聯(lián)度, 而高于此飽和點(diǎn)的用量并不能增加交聯(lián)度, 多余的硅烷游離在EVA 中, 不但不能改善材料的性能,甚至可能形成弱應(yīng)力點(diǎn)圖2 硅烷用量和凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系圖3 硅烷用量與拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率的關(guān)系圖3 為硅烷用量與拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率之間的關(guān)系。隨體系的交聯(lián)度的提高, 分子鏈之間的相對(duì)運(yùn)動(dòng)困難, 相當(dāng)于提高了分子鏈的剛性, 使拉伸強(qiáng)度上升, 斷裂伸長(zhǎng)率下降。215 引發(fā)劑的影響圖4 為引發(fā)劑用量與凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系, 如圖4 工藝2 中所示, 用量少, 得到的凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)會(huì)明顯降低, 無(wú)法改善材料的交聯(lián)性能; 但用量過(guò)多, 凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)也出現(xiàn)下降的趨勢(shì)。原因如下: 初始DCP的增加會(huì)增加接枝的質(zhì)量分?jǐn)?shù), 提高了凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù), 但當(dāng)其達(dá)到某一極限時(shí), 會(huì)產(chǎn)生由于接枝過(guò)度增加導(dǎo)致PE 大分子鏈上所含官能團(tuán)數(shù)量急劇增長(zhǎng), 大分子鏈段運(yùn)動(dòng)受阻, 官能團(tuán)之間發(fā)生碰撞交聯(lián)反應(yīng)機(jī)會(huì)減少, 致使凝膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)反而出現(xiàn)降低, 甚至DCP在用量較大時(shí)會(huì)奪取PE 的活性點(diǎn)直接參與反應(yīng), 形成早期的交聯(lián)鍵而使硅烷喪失交聯(lián)的機(jī)會(huì)和可能。 |
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